铬是一种微带天蓝色的银白色金属。电极电位虽位很负,但它有很强的钝化性能,大气中很快钝化,显示出具有贵金属的性质,所以铁零件镀铬层是阴极镀层。铬层在大气中很稳定,能长期保持其光泽,在碱、硝酸、硫化物、碳酸盐以及有机酸等腐蚀介质中非常稳定,但可溶于盐酸等氢卤酸和热的浓硫酸中。
铬层硬度高,耐磨性好,反光能力强,有较好的耐热性。在500℃以下光泽和硬度均无明显变化;温度大于500℃开始氧化变色;大于700℃才开始变软。
由于镀铬层的优良性能,广泛用作防护一装饰镀层体系的外表层和机能镀层。
4.1 镀铬的特点
①镀铬用含氧酸作主盐,铬和氧亲和力强,电析困难,导流效率低;
②铬为变价金属,又有含氧酸根,故阴极还原过程很复杂;
③镀铬虽然极化值很大,但极化度很小,故镀液的分散能力和覆盖能力还差,往往要采用辅助阳极和保护阴极;
④镀铬需用大电流密度,而电流效率很低,大量析出氢气,导致镀液奥姆电压降大,故镀铬的电压要比较高;
⑤镀铬不能用铬阳极,通常采用纯铅﹑铅锡合金﹑铅锑合金等不溶性阳极。
4.2 镀铬过程的特异现象
①随主盐铬酐浓度升高而电流效率下降;
②随电流密度升高而电流效率提高;
③随镀液温度提高而电流效率降低;
④随镀液搅拌加强而电流效率降低,甚至不能镀铬。
4.3 镀铬层的种类
装饰性镀铬是镀铬工艺中应用最多的。装饰镀铬的特点是:
①要求镀层光亮;
②镀液的覆盖能力要好,零件的主要表面上应覆盖上铬;
③镀层厚度薄。
防护-装饰镀铬广泛用于汽车、自行车、日用五金制品、家用电器、仪器仪表、机械、船舶舱内的外露零件等。经抛光的铬层有很高的反射系数,可作反光镜。
4.3.1 硬铬
在一下条年下沉积的铬镀层具有很高硬度和耐磨损性能,硬铬的维氏硬度达到900~1200kg/mm2,铬是常用镀层中硬度最高的镀层,可提高零件的耐磨性,延长使用寿命。
4.3.2 乳白铬镀层
在较高温度(65~75℃)和较低电流密度下(20±5A/dm2)获得的乳白色的无光泽的铬称为乳白铬。镀层韧性好,硬度较低,孔隙少,裂纹小,色泽柔和,消旋光性能好,常用于量具,分度盘,仪器面板等镀铬。
4.3.3 松孔镀铬
通常在硬铬之后,用化学或电化学将铬层的粗裂纹进一步扩宽加深,以便吸藏更多的润滑油脂,提高其耐磨性,这就叫松孔铬。松孔镀铬层应用于受重压的滑动摩擦件及耐热﹑抗蚀﹑耐磨的零件,如内燃机汽缸内腔﹑活塞环等。
4.3.4 黑铬
在不含硫酸根而含有催化剂的镀铬中,可镀取纯黑色的铬层。以氧化铬为主成分,故耐蚀性和消旋光性能优良,应用于航空、光学仪器、太阳能吸收板及日用品之防护、装饰。
4.4 镀铬的阳极
与一般电镀不同,镀铬用铅和铅合金等不溶性阳极,这就是镀铬过程的特殊性决定的。
①镀铬中若采用铬作阳极,阳极电流效率接近100%,高阴极电流效率仅8~13%,铬的浓度会不断升高;
②镀铬是六价铬直接还原的,而铬阳极溶解的铬成不同价态,而且以三价铬为主,会导致三价铬迅速增加,六价铬不断降,造成故障;
③金属铬很脆,难以成型和机加工。
4.5 镀铬工艺
国内常规镀铬工艺规范表 | ||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
工艺规范 | 普通镀铬液 | 复合型镀铬 | 自动调 节镀铬 | 快速 镀铬 | 四铬酸 盐镀铬 |
|||||
低浓度 | 中浓度 | 高浓度 | ||||||||
1 | 2 | 1 | 2(标准) | |||||||
铬酐(CrO3) | 80~120g/L | 80~120g/L | 150~180g/L | 250g/L | 320~360g/L | 250g/L | 250~300g/L | 180~250g/L | 350~400g/L | |
硫酸(H2SO4) | 0.45~0.65g/L | 0.8~1.2g/L | 1.5~1.8g/L | 2.5g/L | 3.2~3.6g/L | 1.25g/L | / | 1.8~2.5g/L | 1.5~2g/L | |
氟硅酸(H2SiF6) | / | 1.0~1.5g/L | / | / | / | 4~6g/L | / | / | / | |
氟硼酸钾(KBF4) | 0.6~0.9g/L | / | / | / | / | / | 20g/L | / | / | |
硫酸锶(SrSO4) | / | / | / | / | / | / | 6~8g/L | / | / | |
氢氧化钠(NaOH) | / | / | / | / | / | / | / | / | 52g/L | |
硼酸(H3BO3) | / | / | / | / | / | / | / | 8~10g/L | / | |
氧化镁(MgO) | / | / | / | / | / | / | / | 4~5g/L | / | |
柠檬酸钠 | / | / | / | / | / | / | / | / | 3~5g/L | |
氟化钠(NaF) | / | / | / | / | / | / | / | / | 2~4g/L | |
糖 | / | / | / | / | / | / | / | / | 0.2~2g/L | |
装饰 性铬 | 温度 | 53~57℃ | 53~57℃ | / | 48~53℃ | 48~56℃ | 45~55℃ | 50~60℃ | 55~60℃ | 20~45℃ |
电流密度 | 30~40A/dm2 | 30~40A/dm2 | / | 15~30A/dm2 | 15~35A/dm2 | 25~40A/dm2 | 30~45A/dm2 | 30~45A/dm2 | 20~40A/dm2 | |
缎 面 铬 | 温度 | / | / | 58~62℃ | 58~62℃ | 58~62℃ | 55~60℃ | 55~62℃ | 25~60℃ | 25~45℃ |
电流密度 | / | / | 30~45A/dm2 | 30~45A/dm2 | 30~45A/dm2 | 40~60A/dm2 | 40~60A/dm2 | 40~60A/dm2 | 30~50A/dm2 | |
硬 铬 | 温度 | 53~57℃ | 53~57℃ | 55~60℃ | 55~60℃ | / | 55~60℃ | 55~62℃ | 25~60℃ | / |
电流密度 | 40~60A/dm2 | 40~60A/dm2 | 30~45A/dm2 | 50~60A/dm2 | / | 50~80A/dm2 | 40~80A/dm2 | 40~80A/dm2 | / | |
乳 白 铬 | 温度 | / | / | 74~79℃ | 70~72℃ | / | / | 70~72℃ | 70~72℃ | / |
电流密度 | / | / | 25~30A/dm2 | 25~30A/dm2 | / | / | 25~30A/dm2 | 25~30A/dm2 | / |
国内加添加剂的中低浓度镀铬工艺规范 | |||
---|---|---|---|
镀液类型 | 项目名称 | 规格范围 | 用途及特点 |
CR-843 高速装饰铬 | CR-843铬盐 | 240g/L | ①采用易控制的可溶性混合催化剂; ②阴极电流效率高,沉积速率快; ③光亮范围宽、覆盖能力佳; ④转缸时,只需调整硫酸比例及加入CR-842催化剂。 |
CrO3:H2SO4 | 200:1 | ||
温度 | 28~52℃ | ||
电流密度 | 15~50A/dm2 | ||
①CS1 光亮镀铬 | CrO3 | 225~279g/L | ①适用于一般装饰性镀铬; ②电流效率高,沉积速度快; ③电流密度范围广泛,不易产生烧焦,有极佳的覆盖能力; ④能自动调节催化剂浓度,镀液稳定性高。 |
CS1 | 16~19g/L | ||
温度 | 40~45℃ | ||
电流密度 | 11~16A/dm2 | ||
HEEF25 高效硬铬 | 开缸剂G | 550ml/L | ①电流效率达26%; ②不含氟化物,不侵蚀低电位基层; ③覆盖能力佳; ④硬度高,热处理后硬度不变。 |
H2SO4 | 2.5g/L | ||
CrO3:H2SO4 | 100:1 | ||
温度 | 55~60℃ | ||
电流密度 | 30~75A/dm2 | ||
KC-50② 自调节装饰铬 | CrO3 | 348~338g/L | ①遮盖性能强及镀率高的光亮铬; ②能满足深凹零件覆盖性能要求其有自动调节能力,故可满足用户操作简便的要求。 |
H2SO4 | 1.5~2.5g/L | ||
CrO3:H2SO4 | 160:1 | ||
KC-50 | 9~13.5g/L | ||
防雾剂HT2(MU) | 0.5g/L | ||
温度 | 43~57℃ | ||
电流密度 | 3.8~65A/dm2 | ||
添加剂供应单位: ①CS1英国开宁公司,东莞美宁化工原料有限公司 ②KC-50深圳华美电镀技术有限公司 CR-843、HEEF25 美国安美特化学有限公司,南京南安电镀工程技术有限公司 |
国外加添加剂镀铬工艺规范 | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|
工艺规范 | CS型稀土添加剂 | RL-3C稀土 添加剂镀装饰铬 | HIL/HIS1稀土 添加剂镀硬铬 | LS-Ⅲ型稀土 添加剂自调镀铬 | WR-1/WR-2 低浓度镀铬 |
|
铬酐(CrO3) | 120~150g/L | 160~200g/L | 120~180g/L | 140~180g/L | 100~180g/L | |
硫酸(H2SO4) | 0.6~1g/L | 0.8~0.8g/L | 1~1.8g/L | 0.6~1.1g/L | 0.3~1.2g/L | |
三价铬(Cr3+) | <2g/L | <2g/L | <4g/L | <6g/L | / | |
Cr3:H2SO4 | 100:0.5~0.7 | 100:0.3~0.4 | 90~100:1 | 100:0.3~0.7 | / | |
CS-1添加剂 | 2g/L | / | / | / | WR-1:1~3g/L | |
RL-3C添加剂 | / | 4.5~5.5g/L | / | / | WR-2:0.5~2g/L | |
HIL(原)添加剂 | / | 1.5ml/L | 1.2~1.8ml/L | / | / | |
HIS1添加剂 | / | / | 1.5~2g/L | / | / | |
LS-Ⅲ添加剂 | / | / | 1.5~2g/L | 4~6g/L | / | |
温度 | 装饰铬 | 20~35℃ | 25~50℃ | / | 16~50℃ | 25~70℃ |
硬铬 | 30~40℃ | / | 50~60℃ | 6~30℃ | ||
电流密度 | 装饰铬 | 5~10A/dm2 | 6~12A/dm2 | / | 30~40A/dm2 | 5~60A/dm2 |
硬铬 | 25~35A/dm2 | / | 60~90A/dm2 | 25~35A/dm2 | ||
阳 极 S阳:S阴 | Pb-Sn(>5%) 1:2~3 | Pb-Sn(>5%) 1:2~3 | Pb - Sn 1:3 | Pb-Sn,Pb-Sb 1:3 | 含Sn%~15% | |
工艺特点 | 低温低电流密度,电流效率高分散能力、覆盖能力好 | 无需加热和降温,光亮度分散能力和覆盖能力好,应用广泛 | 在60A/dm2以上使用则硬度达HV1000以上,不结瘤光亮度好 | 除具有三低一高特点外,稀土浓度可自动调节,应用广泛 | 工艺稳定维护方便,装饰铬、硬铬分散能力均可提高30~60% | |
研制单位 | 江苏常熟环保局 | 湖南省稀土金属材料研究所 | 安徽合肥市科华精细化工研究所 | 武汉风帆电镀技术有限公司 |