铬是一种微带天蓝色的银白色金属。电极电位虽位很负,但它有很强的钝化性能,大气中很快钝化,显示出具有贵金属的性质,所以铁零件镀铬层是阴极镀层。铬层在大气中很稳定,能长期保持其光泽,在碱、硝酸、硫化物、碳酸盐以及有机酸等腐蚀介质中非常稳定,但可溶于盐酸等氢卤酸和热的浓硫酸中。

  铬层硬度高,耐磨性好,反光能力强,有较好的耐热性。在500℃以下光泽和硬度均无明显变化;温度大于500℃开始氧化变色;大于700℃才开始变软。
  由于镀铬层的优良性能,广泛用作防护一装饰镀层体系的外表层和机能镀层。

4.1 镀铬的特点

  ①镀铬用含氧酸作主盐,铬和氧亲和力强,电析困难,导流效率低;
  ②铬为变价金属,又有含氧酸根,故阴极还原过程很复杂;
  ③镀铬虽然极化值很大,但极化度很小,故镀液的分散能力和覆盖能力还差,往往要采用辅助阳极和保护阴极;
  ④镀铬需用大电流密度,而电流效率很低,大量析出氢气,导致镀液奥姆电压降大,故镀铬的电压要比较高;
  ⑤镀铬不能用铬阳极,通常采用纯铅﹑铅锡合金﹑铅锑合金等不溶性阳极。

4.2 镀铬过程的特异现象

  ①随主盐铬酐浓度升高而电流效率下降;
  ②随电流密度升高而电流效率提高;
  ③随镀液温度提高而电流效率降低;
  ④随镀液搅拌加强而电流效率降低,甚至不能镀铬。

4.3 镀铬层的种类

  装饰性镀铬是镀铬工艺中应用最多的。装饰镀铬的特点是:
  ①要求镀层光亮;
  ②镀液的覆盖能力要好,零件的主要表面上应覆盖上铬;
  ③镀层厚度薄。
  防护-装饰镀铬广泛用于汽车、自行车、日用五金制品、家用电器、仪器仪表、机械、船舶舱内的外露零件等。经抛光的铬层有很高的反射系数,可作反光镜。

4.3.1 硬铬

  在一下条年下沉积的铬镀层具有很高硬度和耐磨损性能,硬铬的维氏硬度达到900~1200kg/mm2,铬是常用镀层中硬度最高的镀层,可提高零件的耐磨性,延长使用寿命。

4.3.2 乳白铬镀层

  在较高温度(65~75℃)和较低电流密度下(20±5A/dm2)获得的乳白色的无光泽的铬称为乳白铬。镀层韧性好,硬度较低,孔隙少,裂纹小,色泽柔和,消旋光性能好,常用于量具,分度盘,仪器面板等镀铬。

4.3.3 松孔镀铬

  通常在硬铬之后,用化学或电化学将铬层的粗裂纹进一步扩宽加深,以便吸藏更多的润滑油脂,提高其耐磨性,这就叫松孔铬。松孔镀铬层应用于受重压的滑动摩擦件及耐热﹑抗蚀﹑耐磨的零件,如内燃机汽缸内腔﹑活塞环等。

4.3.4 黑铬

  在不含硫酸根而含有催化剂的镀铬中,可镀取纯黑色的铬层。以氧化铬为主成分,故耐蚀性和消旋光性能优良,应用于航空、光学仪器、太阳能吸收板及日用品之防护、装饰。

4.4 镀铬的阳极

  与一般电镀不同,镀铬用铅和铅合金等不溶性阳极,这就是镀铬过程的特殊性决定的。
  ①镀铬中若采用铬作阳极,阳极电流效率接近100%,高阴极电流效率仅8~13%,铬的浓度会不断升高;
  ②镀铬是六价铬直接还原的,而铬阳极溶解的铬成不同价态,而且以三价铬为主,会导致三价铬迅速增加,六价铬不断降,造成故障;
  ③金属铬很脆,难以成型和机加工。

4.5 镀铬工艺

国内常规镀铬工艺规范表
工艺规范普通镀铬液复合型镀铬自动调
节镀铬
快速
镀铬
四铬酸
盐镀铬
低浓度中浓度高浓度
1212(标准)
铬酐(CrO3)80~120g/L80~120g/L150~180g/L250g/L 320~360g/L250g/L250~300g/L180~250g/L350~400g/L
硫酸(H2SO4)0.45~0.65g/L0.8~1.2g/L1.5~1.8g/L2.5g/L3.2~3.6g/L1.25g/L/1.8~2.5g/L1.5~2g/L
氟硅酸(H2SiF6)/1.0~1.5g/L///4~6g/L///
氟硼酸钾(KBF4)0.6~0.9g/L/////20g/L//
硫酸锶(SrSO4)/ / / ///6~8g/L//
氢氧化钠(NaOH)////////52g/L
硼酸(H3BO3)///////8~10g/L/
氧化镁(MgO)///////4~5g/L/
柠檬酸钠////////3~5g/L
氟化钠(NaF)////////2~4g/L
////////0.2~2g/L
装饰
性铬
温度53~57℃53~57℃/48~53℃48~56℃45~55℃50~60℃ 55~60℃20~45℃
电流密度30~40A/dm230~40A/dm2/ 15~30A/dm215~35A/dm225~40A/dm230~45A/dm230~45A/dm220~40A/dm2


温度//58~62℃58~62℃58~62℃55~60℃55~62℃25~60℃25~45℃
电流密度// 30~45A/dm230~45A/dm230~45A/dm240~60A/dm240~60A/dm240~60A/dm230~50A/dm2

温度53~57℃53~57℃ 55~60℃ 55~60℃/55~60℃55~62℃25~60℃/
电流密度40~60A/dm240~60A/dm230~45A/dm250~60A/dm2/50~80A/dm240~80A/dm240~80A/dm2/


温度//74~79℃70~72℃//70~72℃70~72℃/
电流密度//25~30A/dm225~30A/dm2//25~30A/dm225~30A/dm2/

国内加添加剂的中低浓度镀铬工艺规范
镀液类型项目名称规格范围用途及特点
CR-843
高速装饰铬
CR-843铬盐240g/L ①采用易控制的可溶性混合催化剂;
②阴极电流效率高,沉积速率快;
③光亮范围宽、覆盖能力佳;
④转缸时,只需调整硫酸比例及加入CR-842催化剂。
CrO3:H2SO4200:1
温度28~52℃
电流密度15~50A/dm2
CS1
光亮镀铬
CrO3225~279g/L ①适用于一般装饰性镀铬;
②电流效率高,沉积速度快;
③电流密度范围广泛,不易产生烧焦,有极佳的覆盖能力;
④能自动调节催化剂浓度,镀液稳定性高。
CS116~19g/L
温度40~45℃
电流密度11~16A/dm2
HEEF25
高效硬铬
开缸剂G550ml/L①电流效率达26%;
②不含氟化物,不侵蚀低电位基层;
③覆盖能力佳;
④硬度高,热处理后硬度不变。
H2SO42.5g/L
CrO3:H2SO4100:1
温度55~60℃
电流密度30~75A/dm2
KC-50
自调节装饰铬
CrO3348~338g/L ①遮盖性能强及镀率高的光亮铬;
②能满足深凹零件覆盖性能要求其有自动调节能力,故可满足用户操作简便的要求。
H2SO41.5~2.5g/L
CrO3:H2SO4160:1
KC-509~13.5g/L
防雾剂HT2(MU)0.5g/L
温度43~57℃
电流密度3.8~65A/dm2
添加剂供应单位:
①CS1英国开宁公司,东莞美宁化工原料有限公司
②KC-50深圳华美电镀技术有限公司
CR-843、HEEF25 美国安美特化学有限公司,南京南安电镀工程技术有限公司

国外加添加剂镀铬工艺规范
工艺规范CS型稀土添加剂RL-3C稀土
添加剂镀装饰铬
HIL/HIS1稀土
添加剂镀硬铬
LS-Ⅲ型稀土
添加剂自调镀铬
WR-1/WR-2
低浓度镀铬
铬酐(CrO3)120~150g/L160~200g/L120~180g/L140~180g/L100~180g/L
硫酸(H2SO4)0.6~1g/L0.8~0.8g/L1~1.8g/L0.6~1.1g/L0.3~1.2g/L
三价铬(Cr3+)<2g/L<2g/L<4g/L<6g/L/
Cr3:H2SO4100:0.5~0.7100:0.3~0.490~100:1100:0.3~0.7/
CS-1添加剂2g/L///WR-1:1~3g/L
RL-3C添加剂/4.5~5.5g/L//WR-2:0.5~2g/L
HIL(原)添加剂/1.5ml/L1.2~1.8ml/L//
HIS1添加剂//1.5~2g/L//
LS-Ⅲ添加剂//1.5~2g/L4~6g/L/
温度装饰铬20~35℃25~50℃/16~50℃25~70℃
硬铬30~40℃/50~60℃6~30℃
电流密度装饰铬5~10A/dm26~12A/dm2/30~40A/dm25~60A/dm2
硬铬25~35A/dm2/60~90A/dm225~35A/dm2
阳    极
S:S
Pb-Sn(>5%)
1:2~3
Pb-Sn(>5%)
1:2~3
Pb - Sn
1:3
Pb-Sn,Pb-Sb
1:3
含Sn%~15%
工艺特点低温低电流密度,电流效率高分散能力、覆盖能力好无需加热和降温,光亮度分散能力和覆盖能力好,应用广泛在60A/dm2以上使用则硬度达HV1000以上,不结瘤光亮度好除具有三低一高特点外,稀土浓度可自动调节,应用广泛工艺稳定维护方便,装饰铬、硬铬分散能力均可提高30~60%
研制单位江苏常熟环保局湖南省稀土金属材料研究所安徽合肥市科华精细化工研究所武汉风帆电镀技术有限公司